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農藥快訊:2019年第17期
  文章:30篇

丁氟螨酯——新型?;譯胬嗌彬?/h3>
作者:肖石基 馬慧敏 翁德民 更新時間:2019-09-05 點擊量:1840

中文通用名稱:丁氟螨酯

 

英文通用名稱:cyflumetofen

 

化學名稱:2-甲氧乙基-(R,S)-2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基-3-氧代-3-(α,α,α-三氟鄰甲苯基)

 

IUPAC2-methoxyethyl(RS)-2-(4-tert-butylphenyl)-2-cyano-3-oxo-3-(α,α,α-trifluoro-o-tolyl)propionate

 

CAS登錄號:400882-07-7

 

分子式:C24H24F3NO4

 

相對分子質量:447.4

 

丁氟螨酯結構式

 

丁氟螨酯是由日本大?;Ч究⒌男灤王;譯胬嗌彬?,與現有殺蟲劑無交互抗性。2007年首次在日本獲準登記并銷售,用于果樹、蔬菜、茶樹等農作物和花卉防治寄生于植物的主要螨類。該制劑產品為20%懸浮劑。

 

丁氟螨酯的特點:(1)活性高、用量低。每畝地只用十幾克,低碳安全環保。(2)廣譜。對各種類型的害螨都有效。(3)專門性。只對有害螨類具有專門的殺滅作用,而對非靶標生物和捕食性螨類的負面影響很小。(4)全面性。對各個生長階段都有效,既能夠殺卵,又能夠殺活動態的螨。(5)速效與持效兼備。對活動態螨有較快的殺死作用,速效好,并且具有較長的持效,一次施藥可以控制較長時期。(6)不易產生抗藥性。具有獨特的作用機理,與現有殺螨劑無交互抗性,害螨也不容易對其產生抗藥性等(馬錦明等. 天津化工, 2012, (4): 39-40。

 

1  理化性質

丁氟螨酯原藥純品為白色固體,沒有氣味。熔點:77.981.7℃。沸點:269.2℃(2.2 KPa)。蒸氣壓5.9×10-3 mPa25℃)。KOW lgP 4.3HPLC法,OECD117)。相對密度1.22920℃)。水中溶解度:0.0281 mg/LpH=7,20℃);其他溶劑中溶解度(g/L,20℃):正己烷5.23、甲醇99.9、丙酮500、二氯甲烷500、乙酸乙酯500,甲苯500。穩定性:在弱酸性介質中穩定,但在堿性介質中不穩定,水中DT5025℃)9 dpH=4)、5 hpH=7)、12 minpH=9),高于293℃穩定(胡笑形等. 化學工業出版社, 2012, 北京,pp.231-232)。

 

2  安全性

2.1  哺乳動物毒性

雌大鼠急性經口LD502,000 mg/kg。大鼠急性經皮LD505,000 mg/kg。對兔眼睛和皮膚無刺激,對豚鼠皮膚致敏。大鼠吸入LC502.65 mg/L。大鼠無作用劑量500 mg/kg飼料,狗30 mg·kg-1·d-1。ADI 0.092 mg/kg。無致畸性(大鼠和兔),無致癌性(大鼠),無生殖毒性(大鼠和小鼠),無致突變性(Ames試驗、染色體畸變、微核試驗)(胡笑形等. 化學工業出版社, 2012, 北京,pp.231-232)。

 

2.2  生態毒性

鵪鶉急性經口LD502,000 mg/kg。鶴鶉LC505 d5,000 mg/kg。鯉魚LC5096 h0.54 mg/L,虹鱒0.63 mg/L。水蚤EC5048 h0.063 mg/L,藻類EbC5072 h0.037 mg/L。蜜蜂LD50591 μg制劑/只(經口),102 μg/只(接觸)。蚯蚓LC5014 d1,020 mg/kg(土)。5 mg/50 g飼料對蠶沒有影響。200 mg/kg劑量對蜱螨目、鞘翅目、膜翅目類的一些昆蟲沒有觀察到影響(胡笑形等. 化學工業出版社, 2012, 北京,pp.231-232)。

 

2.3  環境行為

由于丁氟螨酯在土壤和水中降解后快速代謝,所以對環境(包括水和土壤)影響非常小。[土壤/環境]在土壤中DT500.81.4 d(胡笑形等. 化學工業出版社, 2012, 北京,pp.231-232)。

 

3  作用機制

丁氟螨酯為非內吸性殺螨劑,主要作用方式為觸殺。其通過接觸進入螨蟲體內后,能夠在螨蟲體內通過代謝,產生極具活性作用的物質AB-1。該物質能夠立即抑制螨蟲線粒體復合體的呼吸。試驗結果表明,AB-1對二點葉螨線粒體復合體具有強烈的抑制作用,其LC506.55 nm。隨著丁氟螨酯在螨蟲體內不斷被代謝為AB-1,AB-1濃度不斷上升,螨蟲的呼吸作用愈來愈受到抑制。最終達到防治效果。由此推斷,丁氟螨酯的主要作用機制為抑制螨類線粒體的呼吸作用(楊國璋. 世界農藥, 2013, 35(6): 59-60。

 

4  應用

丁氟螨酯主要用于防治果樹、棉花、蔬菜和茶等作物上的有害螨類。對葉螨屬和全爪螨具有很高的活性,但對鱗翅目、同翅目和纓翅目害蟲幾乎無活性。該劑對各發育階段的螨均有較好的活性,且對幼螨的防效遠高于成螨。該產品與其他殺螨劑無交互抗性,對已產生抗性的螨類品系防治效果顯著。

 

4.1  葉螨

丁氟螨酯對葉螨的卵和成螨均有效,對若螨的活性更高。20%丁氟螨酯懸浮劑在有效成分100800 g/hm2劑量范圍內對葉螨有效,常規使用劑量下使用未發現藥害。王爽等(現代農業科技, 2016, (17): 84)研究表明,20%丁氟螨酯懸浮劑的毒力效果較好,LC50值僅為0.176 mg/L,對葉螨屬害蟲具有很高的活性,可作為甜瓜生產上防治瓜葉螨成蟲的首選藥劑。

 

4.2  柑橘紅蜘蛛

丁氟螨酯阻止紅蜘蛛卵的孵化作用較低,但對其各個生長階段均有很高的活性,尤其對幼螨的活性更高,對卵、成螨、幼螨、第一階段若螨、第二階段若螨的LC50值分別為30 mg/L、4.8 mg/L、0.9 mg/L、1.0 mg/L、1.9 mg/L,對卵孵化前后的幼螨的LC50值為2.5 mg/L(張一賓. 世界農藥, 2007, 29(2): 1-4)。20%丁氟螨酯懸浮劑在柑橘上大面積應用,對柑橘安全,防治柑橘紅蜘蛛效果具有較好的速效性和持效性,可以大面積推廣應用,建議在柑橘紅蜘蛛發生始盛期用藥,使用濃度為1,5002,000倍液(曹相余. 南方園藝, 2014, 25(2): 28-29)。

 

4.3  柑橘全爪螨

李偉群等(南方農業學報, 2013, 44(2): 240-243)研究表明,20%丁氟螨酯懸浮劑1,5002,000倍液處理,藥后30 d的防效為98.80%100.00%。建議在柑橘全爪螨發生高峰前期、田間全爪螨種群密度為5/葉左右時施藥,推薦使用濃度為1,5002,000倍液,并注意與其他具有不同作用機理的殺螨劑輪換使用,以延緩害螨對丁氟螨酯抗性的形成與發展。此外,該藥對柑橘銹螨也有一定的兼治作用。

 

4.4  鐵皮石斛紅蜘蛛

錢斌彬和史驥清(現代農業科技, 2015, (17): 156)研究表明20%丁氟螨酯懸浮劑1,500倍稀釋液防效為佳,藥后3 d、7 d、10 d的防效分別為94.4%、93.9%、92.8%;20%丁氟螨酯懸浮劑2,000倍液處理區防效為次,其藥后3 d、7 d、10 d的防效分別為90.5%、90.4%、90.3%。20%丁氟螨酯懸浮劑防治鐵皮石斛紅蜘蛛,使用濃度以1,5002,000倍液(有效含量60.080.0 g/hm2)為宜,在田間害螨初發期及時用藥,兌水600 kg/hm2常規噴霧,注意在鐵皮石斛葉片的正反面均勻噴霧,即可收到較好的防治效果。

 

4.5  月季紅蜘蛛

丁氟螨酯可有效防治歐洲月季品種上發生的紅蜘蛛。由于大棚種植月季上發生的紅蜘蛛具有螨體小、世代多、繁殖速度快、發育歷期短等特點,極易產生抗藥性,且丁氟螨酯對現有的殺蟲劑無交互抗性,張海和虞虓峰(上海農業科技, 2015, (5): 150, 158)研究表明,丁氟螨酯對月季上紅蜘蛛具有較好的防效,且速效性和持效性均較好,同時對月季生長十分安全。因此,建議與現有殺蟲劑輪換使用,可經濟有效地防治月季上發生的紅蜘蛛。

 

4.6  黃瓜紅蜘蛛

20%丁氟螨酯懸浮劑1,500倍液防治黃瓜紅蜘蛛效果較好,殺螨速度快,藥后l d的防效達到67.84%,防效持續時間長,穩定性好,藥后7 d的防效為94.28%(潘林芳等. 上海蔬菜, 2015, (6): 58-59)。

 

4.7  朱砂葉螨

朱砂葉螨對丁氟螨酯的抗性發展較為緩慢,去除藥劑壓力后,已產生的抗藥性會迅速衰退??掛┬曰蛟謚秩杭浯ゲ煥?,抗性種群發展慢。丁氟螨酯在防治朱砂葉螨時抗性風險較小,但由于交互抗性的存在,田間應避免與噠螨靈的輪用混用等(馮楷陽. 西南大學, 2017. pp.49)。

 

丁氟螨酯目前主要用于柑橘紅蜘蛛,對小菜蛾、斜紋夜蛾、二化螟、稻飛虱、桃蚜等害蟲及稻瘟病、白粉病、霜霉病等病害亦有良好防治作用。

 

5  合成路線

目前丁氟螨酯有2條合成路線(李愛軍和田紅雨. 農藥, 2015, 54(11): 786-789)。

 

1)以對叔丁基氯芐為原料,與氰化鈉或氰化鉀反應得到對叔丁基苯乙腈,再與碳酸二甲酯或碳酸二乙酯反應,得到2-(4-叔丁基苯基)-氰基乙酸甲酯(乙酯),然后在催化劑異丙醇鋁、四氯化錫的存在下與乙二醇單甲醚進行酯交換得到2-(4-叔丁基苯基)-氰基乙酸2-(甲氧基)乙基酯,最后與鄰三氟甲基苯甲酰氯反應得到丁氟螨酯(圖1)。

 

1  丁氟螨酯的合成路線一

 

2對叔丁基苯乙腈與氯甲酸(2-甲氧基)乙基酯在堿作用下直接反應一步合成2-(4-叔丁基苯基)-氰基乙酸2-(甲氧基)乙基酯,再與鄰三氟甲基苯甲酰氯反應得到丁氟螨酯(圖2。

 

2  丁氟螨酯的合成路線二

 

6  登記與專利信息

6.1  中國登記信息

經中國農藥信息網查詢,截至201994日,已登記的丁氟螨酯產品有兩個,分別是日本歐愛特農業科技株式會社的97%丁氟螨酯原藥與江蘇省蘇州富美實植物?;ぜ劣邢薰鏡?/font>20%丁氟螨酯懸浮劑(表1)。

 

1  丁氟螨酯的中國登記信息

 

6.2  國外登記信息

丁氟螨酯在歐盟的登記規格為975 g/kg,外消旋體(racemic)(圖3)。

 

3  丁氟螨酯的歐盟登記信息

 

丁氟螨酯在美國也成功登記(圖4)。

 

4  丁氟螨酯的美國登記信息

 

6.3  專利信息

中國專利CN1193983C

 

專利名稱:?;譯婊銜?/font>,其制備方法及包含該化合物的殺螨劑

 

專利申請時間:200189

 

優先權號:JP2000024473820000811、JP2000037984420001214

 

專利權人:大塚化學株式會社。

 

其他國外專利號:WO0214263A1、EP1308437A1、EP1308437A4、EP1308437B1、US2003208086A、US6899886B2、TW591008B、KR20030029815A、KR100544363B1、JP2002121181A、JP3572483B2、HK1059254A1、ES2296776T3、CA2418770A1、CA2418770C、BR0113180A、BR0113180B1、AU7773001A、AU2001277730B2、AU2001277730B8。

 

7  原藥分析

1BioGuide采用內部開發的分析方法,對丁氟螨酯原藥樣品進行分析,主成分的歸一含量為97.5%,發現了3個歸一含量大于0.06%的雜質。

 

 

2)丁氟螨酯主成分的MS圖譜如下。

 

 

參考資料:C.馬克比恩, . 胡笑形 等, . 農藥手冊, 16. 化學工業出版社, 2012, 北京,pp.231-232

曹相余. 20%丁氟螨酯SC防治柑橘紅蜘蛛田間藥效示范試驗. 南方園藝, 2014, 25(2): 28-29

馮楷陽. 朱砂葉螨對丁氟螨酯的抗性形式遺傳及抗性穩定性研究. 碩士學位論文. 西南大學,2017. 導師: 何林. pp.49

李愛軍, 田紅雨. 丁氟螨酯的合成新工藝. 農藥, 2015, 54(11): 786-789

李偉群, 曾東強, 劉曉亮, 何寧祖, 賈道田, 賢振華. 20%丁氟螨酯懸浮劑對柑橘全爪螨的防效評價. 南方農業學報, 2013, 44(2): 240-243

馬錦明, 張翊, 馬穎, 李凱, 李珊珊. 丁氟螨酯新的合成方法研究. 天津化工, 2012, (4): 39-40

潘林芳, 朱秀芳, 吳向陽, 查國賢, 孫振軍, 楊平俊, 苓建強. 大棚黃瓜紅蜘蛛藥效防治試驗.上海蔬菜, 2015, (6): 58-59

錢斌彬, 史驥清. 20%丁氟螨酯懸浮劑對鐵皮石斛紅蜘蛛的防效研究. 現代農業科技, 2015, (17): 156

萬琴. 新型殺螨劑丁氟螨酯的合成研究. 現代農藥, 2009, 8(4): 23-24

王爽, 劉勇, 肖春雷, 黃國宋, 羅豐, 孔祥義. 5種藥劑對三亞地區甜瓜瓜葉螨毒力測定試驗. 現代農業科技, 2016, (17): 84

楊國璋. 殺蟲殺螨劑——丁氟螨酯. 世界農藥, 2013, 35(6): 59-60

張海, 虞虓峰. 20%丁氟螨酯懸浮劑防治月季紅蜘蛛藥效. 上海農業科技, 2015, (5): 150, 158

張一賓. 新型殺螨劑cyflumetofen的開發沿革. 世界農藥, 2007, 29(2): 1-4


來源:肖石基1, 馬慧敏2, 翁德民2. 農藥快訊, 2019, (18)

作者單位介紹:1 江蘇乾元生物科技有限公司;2 江蘇省農藥研究所股份有限公司, 《現代農藥》《農藥快訊》編輯部


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